【聚乙烯蜡】高分子合成工艺要点

   1、溶液丁苯聚合中如何控制产品的无规度？并说明每种方法的原理。

  （1）添加极性物质—无规试剂法

添加少量极性物质如醚类、硫醚、叔胺和磷的化合物等溶解到丁苯的共聚体系中，通过这些极性物质与活性增长中心的离子对络合，可以改变两种单体聚合时的相对活性，使苯乙烯聚合活性提高，在反应初期就能与丁二烯共聚得到无规共聚物，并使反应速度加快。

  （2）控制加料速度法

利用锂系引发体系活性聚合的特点，控制加料速度，使其低于聚合反应速度。这样，当加入的少量丁二烯被聚合后，反应活性较差的苯乙烯也得到完全聚合。当加人体系中的两种单体都消耗完之后，再追加少量单体，使反应继续下去，以此保证苯乙烯能够较为均匀地分布在大分子链上，最终形成无规共聚物。

  （3）控制单体浓度比率恒定法

人为地控制丁二烯和苯乙烯单体的浓度在这样的比率，即丁二烯的浓度保持在一个较低的水平，而苯乙烯的浓度大得足以在反应初期就能进入共聚物中，促使 KBS[B-][S]~KBB[B-][B]，并不断补充消耗的丁二烯的量，保持丁二烯与苯乙烯单体浓度比率始终恒定，则可获得无规聚合的丁苯橡胶。

  （4）高温聚合法

常温下，锂系引发剂引发丁二烯与苯乙烯的共聚体系中，反应速率常数KSB＞＞KBS，KBB＞KBS。但是在130～160℃的高温下共聚时，苯乙烯的相对活性增加，其共聚速率常数与丁二烯靠近，三个速率常数之间的差距显著缩小，使它们彼此都具竞争能力，从而实现无规共聚。

   2、试讨论丁基橡胶阳离子聚合的生产工艺（聚合方法和聚合工艺条件）

  答：丁基橡胶是异丁烯和少量异戊二烯（用量为异丁烯质量的1.5％～4.5％，或者二者质量之比为97：3），经阳离子聚合反应而得。

  加人异戊二烯的目的是为了在大分子主链上提供双键，因为异丁烯的均聚物大分子链上无双键，不易硫化为橡胶制品。加人少量异戊二烯与之共聚得到的共聚物经硫化后成为性能优良的丁基橡胶。

  丁基橡胶的生产以淤浆法为主，其聚合机理是典型的阳离子聚合机理。

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